Paulingova elektronegativita
Pauling v roku 1932 navrhol myšlienku elektronegativity, aby vysvetlil, prečo je sila kovalentnej väzby medzi dvoma rôznymi atómami (A-B) silnejšia ako priemer síl kovalentných väzieb A-A a B-B. Jeho teória valenčnej väzby hovorila, že táto silnejšia väzba medzi rôznymi atómami je spôsobená iónovými účinkami na väzbu.
Rozdiel medzi elektronegativitou atómu A a atómu B je
χ A - χ B = ( e V ) - 1 / 2 E d ( A B ) - [ E d ( A A ) + E d ( B B ) ] / 2 {\displaystyle \chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}}=({\rm {eV}})^{-1/2}{\sqrt {E_{\rm {d}}({\rm {AB}})-[E_{\rm {d}}({\rm {AA}})+E_{\rm {d}}({\rm {BB}})]/2}}} ![{\displaystyle \chi _{\rm {A}}-\chi _{\rm {B}}=({\rm {eV}})^{-1/2}{\sqrt {E_{\rm {d}}({\rm {AB}})-[E_{\rm {d}}({\rm {AA}})+E_{\rm {d}}({\rm {BB}})]/2}}}](https://www.alegsaonline.com/image/a052f62dbffe5724cddbfe997ea4b35c06767cff.svg)
kde sa disociačné energie (t. j. energia potrebná na rozbitie väzby medzi atómami) Ed väzieb A-B, A-A a B-B udávajú v elektrónvoltoch a pripočíta sa faktor (eV)-½, aby konečná odpoveď nemala jednotku. Pomocou uvedeného vzorca môžeme vypočítať rozdiel v elekronegativite medzi vodíkom a brómom na 0,73. (disociačné energie: H-Br, 3,79 eV; H-H, 4,52 eV; Br-Br, 2,00 eV)
Vyššie uvedená rovnica vypočíta len rozdiel elektronegativity dvoch prvkov. Ak chcete z rovnice vytvoriť stupnicu, je potrebné zvoliť referenčný bod. Ako referenčný bod bol zvolený vodík, pretože sa kovalentne viaže s mnohými prvkami. Elektronegativita vodíka bola najprv stanovená na 2,1, ale neskôr bola zmenená na 2,20. Ďalšou vecou, ktorú je potrebné poznať na vytvorenie stupnice elektronegativity, je, ktorý prvok je elektronegatívnejší ako referenčný bod, ktorým je vodík. Často sa to robí pomocou takzvanej "chemickej intuície": v uvedenom príklade sa bromovodík (H-Br) rozpúšťa vo vode a rozpadá sa na katión H+ a anión Br-. Možno teda predpokladať, že bróm je elektronegatívnejší ako vodík.
Na výpočet Paulingovej elektronegativity prvku sú potrebné údaje o disociačných energiách aspoň dvoch typov kovalentných väzieb vytvorených prvkom. V roku 1961 A. L. Allred vylepšil pôvodné Paulingove údaje tak, aby zahŕňali termodynamické údaje, ktoré sú oveľa dostupnejšie. Tieto "revidované Paulingove" hodnoty elektronegativity sa používajú častejšie.
