Elektrónové energetické hladiny atómov a molekúl — definícia a prehľad
Elektrónové energetické hladiny atómov a molekúl – jasná definícia, kvantové princípy, degenerácia a faktory ovplyvňujúce spektrum. Prehľad pre študentov a vedcov.
Tento článok je o orbitálnych (elektrónových) energetických hladinách. Energetické hladiny zlúčenín nájdete v časti chemický potenciál.
Zjednodušene definované ako rôzne stavy potenciálnej energie elektrónov v atóme. Kvantovomechanický systém sa môže nachádzať len v určitých stavoch, takže sú možné len určité energetické hladiny. Pojem energetická hladina sa najčastejšie používa v súvislosti s konfiguráciou elektrónov v atómoch alebo molekulách. Inými slovami, energetické spektrum možno kvantovať (všeobecnejší prípad nájdete v časti spojité spektrum).
Podobne ako pri klasických potenciáloch je potenciálna energia zvyčajne nastavená na nulu v nekonečne, čo vedie k zápornej potenciálnej energii pre viazané elektrónové stavy.
O energetických hladinách sa hovorí, že sú degenerované, ak rovnakú energetickú hladinu získa viac ako jeden kvantovo mechanický stav. Potom sa nazývajú degenerované energetické hladiny.
V nasledujúcich častiach tohto článku nájdete prehľad najdôležitejších faktorov, ktoré určujú energetické hladiny atómov a molekúl.
Galéria obrázkov
2 Obrázky
Základné pojmy a kvantovanie
Energetické hladiny v atómoch a molekulách vznikajú z riešenia Schrödingerovej (alebo príbuzných kvantovomechanických) rovníc pre elektróny v potenciáli vytváranom jadrom a ostatnými elektrónmi. Kvantovanie znamená, že niektoré hodnoty energie sú dovolené (diskrétne), zatiaľ čo medzi nimi nie sú stabilné viazané stavy. Viazané stavy majú zvyčajne zápornú energiu, ak je za nulový bod zvolená energia pri nekonečnom oddelení (stave, kde je elektrón úplne ionizovaný).
Kvantové čísla a degenerácia
Stavy elektrónov sú popísané súborom kvantových čísel (napr. hlavným n, orbitálnym l, magnetickým m_l a spinovým m_s). Kvantové čísla určujú energiu, tvar a orientáciu orbitálu. Degenerovaná hladina znamená, že rôzne kombinácie kvantových čísel (rôzne stavy) majú rovnakú energiu — typickým príkladom sú orbitály s rovnakým n a l, ale rôznymi m_l v izotropnom potenciáli (napr. v atóme vodíka bez vonkajších polí).
Degenerácia môže byť odstránená perturbáciami: vonkajším magnetickým poľom (Zeemanovo štiepenie), elektrickým poľom (Starkov efekt), spinovo-orbitálnou interakciou alebo elektrostatickými korekciami v mnohoelektrónových atómoch.
Jednoelektrónové atómy — vodík ako príklad
Najjednoduchší analytický model je atóm vodíka (jedno viazané elektrónové teleso), kde energie závisia len od hlavného kvantového čísla n: E_n = -13,6 eV / n^2 (v SI alebo eV). Tu sú hladiny striktne degenerované podľa m_l a spinového stupňa voľnosti, pokiaľ neberieme do úvahy spin-orbitálnu interakciu a relatívistické korekcie.
Pre takéto systémy sú prechody medzi hladinami sprevádzané emisnými alebo absorpčnými čiarami, ktoré tvoria základ spektier atómov (Balmerova, Lymanova séria atď.). Výberové pravidlá určujú, ktoré prechody sú povolené (napr. Δl = ±1 pre elektrónové dipólové prechody).
Viac-elektrónové atómy a elektronová konfigurácia
V atómoch s viacerými elektrónmi sa situácia komplikuje kvôli elektrostatickým interakciám medzi elektrónmi a vzájomnému zakrývaniu orbitálov. Energetické hladiny už nie sú určené iba n a l, ale ovplyvnené efektívnym elektrónovým nábojom (screeningom) a výmenou (exchange) medzi elektrónmi.
Dôležité princípy:
- Pauliho vylučovací princíp – v jednom atóme nemôžu dva elektróny zdieľať rovnakú množinu kvantových čísel; to vedie k postupnému zapĺňaniu orbitalov a k pravidlám pre elektronovú konfiguráciu.
- Hundove pravidlá – pri zapĺňaní degeneratej podštruktúry sú preferované konfigurácie s maximálnym spinovým multiciplitom a maximálnym celkovým orbitalovým momentom, čo ovplyvňuje termálne a magnetické vlastnosti atómov.
Výsledkom sú rôzne ionizačné energie, afinity a spektrálne znaky pre jednotlivé prvky. Term symboly (napr. 2P3/2) zostavujú informáciu o celkovom spinovom a orbitálnom momente stavov.
Molekulové orbitály a energetické hladiny molekúl
V molekulách sa elektrónové hladiny reprezentujú molekulovými orbitalmi (MO), ktoré vznikajú kombináciou atómových orbitalov (LCAO–MO). Dôležitými pojmami sú:
- Väzbový a protiväzbový (bonding/antibonding) orbitál – kombinácie s konštruktívnou alebo deštruktívnou interferenciou v oblasti medzi atómami, čo vedie k zníženej resp. zvýšenej energii.
- HOMO a LUMO – najvyšší obsadený a najnižší neobsadený orbitál; rozdiel energie medzi nimi (HOMO–LUMO gap) často koreluje s chemickou reaktivitou a optickými vlastnosťami.
Molekulové hladiny môžu byť ďalej rozdelené vibráciami a rotáciami, takže výsledné spektrum má jemnú štruktúru (elektronické, vibračné a rotačné prechody).
Vplyv vonkajších polí, korekcií a prostredia
Energetické hladiny sú citlivé na prostredie a perturbácie:
- Magnetické pole spôsobuje Zeemanovo štiepenie hladín podľa magnetických kvantových čísel.
- Elektrické pole (Starkov efekt) posúva a rozdeľuje hladiny.
- Spin-orbitálna interakcia premieňa čisto orbitálne a spinové kvantové čísla na kombinované termy a spôsobuje jemné štruktúry energetických hladín.
- Interakcie s inými molekulami alebo kryštálovou mriežkou môžu viesť k posunu (solvatochromizmus) alebo k tvorbe pásov v pevných látkach.
Z diskretného spektra k pásom v pevnom stave
Keď sa z jednotlivých atómov alebo molekúl vytvárajú pevné látky, diskrétne hladiny sa štiepia a rozširujú do energetických pásov. Prevodom veľkého počtu blízko ležiacich hladín vznikajú valenčný a vodivostný pás a ustanovuje sa Fermiho hladina — koncept úzko súvisiaci s pojmom chemický potenciál v termodynamike. Vodiče, polovodiče a izolanty sa líšia veľkosťou pásového zakázaného pásma (band gap).
Spektroskopia, teplota a dynamika obsádzania
Obsadenie hladín závisí od teploty a statistiky (Fermi-Dirac pre fermióny v pevnom stave, Bose-Einstein pre niektoré excitačné kvázičastice, alebo Maxwell-Boltzmann pri vysokých teplotách). Prechody medzi hladinami sa prejavujú v spektre ako absorpčné alebo emisné čiary; intenzita a poloha čiar poskytujú informácie o energii hladín, ich degenerácii a interakciách.
Praktické použitia a význam
Pochopenie energetických hladín je zásadné pre:
- analýzu a interpretáciu spektier (astrológia, laboratórna spektroskopia),
- design polovodičov a elektronických zariadení (riadenie pásov a Fermiho hladiny),
- chemickú reaktivitu a katalýzu (HOMO–LUMO princíp),
- lasery, LED a fotochemické aplikácie založené na kontrolovaných elektronových prechodoch.
Zhrnutie
Energetické hladiny atómov a molekúl sú diskrétne kvantové stavy, ktoré ovplyvňujú chemické, spektroskopické a fyzikálne vlastnosti systému. Ich tvar a rozmiestnenie závisia na kvantových číslach, interakciách medzi elektrónmi, vonkajších poliach a prostredí. Pochopenie týchto hladín umožňuje predpovedať a vysvetliť široké spektrum javov od atómovej spektroskopie až po vlastnosti materiálov v nanotechnológiách a elektronike.
Atómy
Úrovne vnútornej energie
Energetická hladina orbitálneho stavu
Predpokladajte, že v danom atómovom orbitále je elektrón. Energia jeho stavu je určená najmä elektrostatickou interakciou (záporného) elektrónu s (kladným) jadrom. Energetické hladiny elektrónu v okolí jadra sú dané vzťahom :
E n = - h c R ∞ Z n 2{\displaystyle2 E_{n}=-hcR_{\infty }{\frac {Z^{2}}{n^{2}}}}\ } 
,
kde R ∞ {\displaystyle R_{\infty }\ }
je Rydbergova konštanta (zvyčajne medzi 1 eV a 103 eV), Z je náboj jadra atómu, n {\displaystyle n\ }
je hlavné kvantové číslo, e je náboj elektrónu, h {\displaystyle h}
je Planckova konštanta a c je rýchlosť svetla.
Rydbergove hladiny závisia len od hlavného kvantového čísla n {\displaystyle n\ } .
Rozdelenie jemnej štruktúry
Jemná štruktúra vyplýva z relativistických korekcií kinetickej energie, spin-orbitálnej väzby (elektrodynamická interakcia medzi spinom a pohybom elektrónu a elektrickým poľom jadra) a Darwinovho člena (kontaktný člen interakcie elektrónov s-obalu vnútri jadra). Typická veľkosť10 - 3{\displaystyle 10^{-3}}
eV.
Hyperjemná štruktúra
Spinovo-jadrovo-spinová väzba (pozri hyperjemná štruktúra). Typická veľkosť10 - 4{\displaystyle 10^{-4}} 
eV.
Elektrostatická interakcia elektrónu s inými elektrónmi
Ak je okolo atómu viac ako jeden elektrón, interakcie elektrón-elektrón zvyšujú energetickú hladinu. Tieto interakcie sa často zanedbávajú, ak je priestorové prekrytie vlnových funkcií elektrónov nízke.
Energetické úrovne spôsobené vonkajšími poľami
Zeemanov efekt
Energia interakcie je: U = - μ B {\displaystyle U=-\mu B}
s μ = q L / m 2{\displaystyle \mu =qL/2m} 
Zeemanov efekt zohľadňujúci spin
Zohľadňuje magnetický dipólový moment spôsobený orbitálnym uhlovým momentom a magnetický moment vznikajúci pri spine elektrónu.
V dôsledku relativistických efektov (Diracova rovnica) je magnetický moment vyplývajúci zo spinu elektrónu μ = - μ B g s {\displaystyle \mu =-\mu _{B}gs}
, pričom g {\displaystyle g}
je gyromagnetický faktor (približne 2). μ = μ l + g μ s {\displaystyle \mu =\mu _{l}+g\mu _{s}} 
Interakčná energia teda dostáva U B = - μ B = μ B B ( m l + g m s ) {\displaystyle U_{B}=-\mu B=\mu _{B}B(m_{l}+gm_{s})}
.
Stark effect
Interakcia s vonkajším elektrickým poľom (pozri Starkov efekt).
Molekuly
Zhruba povedané, molekulový energetický stav, t. j. vlastný stav molekulového hamiltoniánu, je súčtom elektronickej, vibračnej, rotačnej, jadrovej a translačnej zložky, a to tak, že:
E = E e l e k t r o n i c k é + E v i b r a t i o n á l n e + E r o t a t i o n á l n e + E n u k l e á r n e + E t r a n s l a t i o n á l n e {\displaystyle E=E_{\mathrm {electronic} }+E_{\mathrm {vibračný} }+E_{\mathrm {rotačný} }+E_{\mathrm {jadrový} }+E_{\mathrm {translačný} }\,} 
kde E e l e k t r o n i k a {\displaystyle E_{\mathrm {electronic} }}
je vlastná hodnota elektronického molekulového hamiltoniánu (hodnota povrchu potenciálnej energie) pri rovnovážnej geometrii molekuly.
Molekulové energetické hladiny sú označené symbolmi molekulových termov.
Špecifické energie týchto zložiek sa líšia v závislosti od konkrétneho energetického stavu a látky.
V molekulovej fyzike a kvantovej chémii je energetická hladina kvantovaná energia viazaného kvantovo-mechanického stavu.
Kryštalické materiály
Kryštalické materiály sa často vyznačujú viacerými dôležitými energetickými hladinami. Najdôležitejšie sú horná časť valenčného pásma, dolná časť vodivostného pásma, Fermiho energia, vákuová hladina a energetické hladiny všetkých defektných stavov v kryštáloch.
Súvisiace stránky
Otázky a odpovede
Otázka: Čo sú to orbitálne energetické hladiny?
Odpoveď: Orbitálne energetické hladiny sú rôzne stavy potenciálnej energie pre elektróny v atóme, definované ako energetické spektrum, ktoré možno kvantovať.
Otázka: Prečo sa kvantovo mechanický systém môže nachádzať len v určitých stavoch?
Odpoveď: Kvantovo mechanický systém môže byť len v určitých stavoch, pretože energetické hladiny sú kvantované, čo znamená, že sú možné len určité energetické hladiny.
Otázka: Čo sú degenerované energetické hladiny?
Odpoveď: Degenerované energetické hladiny sú energetické hladiny, ktoré sa získavajú viac ako jedným kvantovo mechanickým stavom.
Otázka: Kedy je potenciálna energia nastavená na nulu?
Odpoveď: Potenciálna energia sa zvyčajne nastavuje na nulu v nekonečne.
Otázka: Aké je najčastejšie použitie termínu energetická hladina?
Odpoveď: Najčastejšie sa pojem energetická hladina používa v súvislosti s elektrónovou konfiguráciou v atómoch alebo molekulách.
Otázka: Čo určuje energetické hladiny atómov a molekúl?
Odpoveď: Najdôležitejšie faktory, ktoré určujú energetické hladiny atómov a molekúl, sú uvedené v nasledujúcich častiach článku.
Otázka: Existujú prípady, keď energetické spektrum nie je kvantované?
Odpoveď: Áno, existujú prípady, keď energetické spektrum nie je kvantované, čo sa označuje ako spojité spektrum. V kontexte orbitálnych energetických hladín je však energetické spektrum kvantované.
Súvisiace články
Autor
AlegsaOnline.com Elektrónové energetické hladiny atómov a molekúl — definícia a prehľad Leandro Alegsa
URL: https://sk.alegsaonline.com/art/31417